银氯化银参比电极的高温稳定性较好

    银氯化银参比电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性，由于它是固体电极，故使用方便，应用很广。甚至有取代甘汞电极的趋势，这是由于汞有毒性，此外，甘汞电极的温度变化所引起的电极电位变化的滞后现象较大，而银氯化银参比电极的高温稳定性较好。它是一种常用的参比电极。其电极反应为： 
    电极电位可由下式表示： 
    （1-12） 
    AgCl在水中的溶解度约为10-5（25℃），是很小的。但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成络合离子，使其AgCl的溶解度显著增加。其反应为： 
    在1MKCl溶液中，AgCl的溶解度为1.4×10-2g/L，而在饱和KCl溶液中则高达10g/L。因此为保持电极电位的稳定，所用KCl溶液需要预先用AgCl饱和。特别是在饱和KCl溶液中更应注意。此外，如果把饱和KCl溶液的Ag/AgCl电极插在稀溶液中，在液接界处KCl溶液被稀释，这是部分原先溶解的离子将会分解，而析出沉淀。这些沉淀容易堵塞银氯化银参比电极管的多孔性封口。由于上述缺点，通常不采用饱和KCl溶液作为Ag/AgCl电极的电解液。而是采用3.5MKCl溶液作为电解液。此外，为了防止因研究体系溶液对Ag/AgCl电极稀释而造成的AgCl沉淀析出，可以在电极和研究体系溶液间放一个盛有KCl溶液的盐桥。 
    Ag/AgCl电极对溶液内的离子十分敏感。溶液中存在0.01M会引起电位变动0.1～0.2mV。虽然受光照时，Ag／AgCl电极的电位并不立即发生变化，但因为光照能促使AgCl的分解，因此，应避免此种电极直接受到阳光的照射。此外，在酸性溶液中的氧也会引起电位的变动，有时可达0.2mV。 
    氯化银电极的制作方法有数种，兹介绍常用的电解法说明如下：取银丝一根，用丙酮除油，再用3NHNO3溶液浸蚀，然后用蒸馏水洗净后放在0.1NHCl溶液中进行阳极氧化，用铂丝作阴极，电解的阳极电流密度为0.4mA/cm2，时间30min，氧化后的银氯化银参比电极呈淡紫色。用蒸馏水洗净后，便可装入参比电极管中备用。 
    在使用银氯化银参比电极时，为了防止溶液间的相互作用和玷污，常使用同种离子溶液的参比电极。如在NaCl溶液中采用甘汞电极，在H2SO4溶液体系中采用硫酸亚汞电极，在碱性体系中用银氯化银参比电极，而在中性氯化物溶液中则采用银氯化银参比电极等。